Nghiên cứu Tách trực tiếp vonfram khỏi molypđen bằng kỹ thuật trao đổi cation trong môi trường nước-Axeton

620 T¹p chÝ Hãa häc, T. 44 (5), Tr. 620 - 625, 2006 Nghiªn cøu T¸ch trùc tiÕp vonfram khái molyp®en b»ng kü thuËt trao ®æi cation trong m«i tr#êng n#íc-axeton §Õn Tßa so¹n 16-01-2006 L©m Ngäc Thô, §ång Kim Loan, TrÇn Hång C«n Trêng §¹i häc Khoa häc tù nhiªn, §¹i häc Quèc gia H) Néi Summary Based on the conclusion of our previous publication on formation of Mo(VI) and W(VI) species in water solution containing 30% acetone, we continued investigation of separation and determination of trace amount of W(VI) in solution with large amount of Mo(VI) using strong acidic cationite exchanger. In the solution of 30% acetone and pH 3, Mo(VI) exist dominantly in cation species (MoO22+) and W(VI) in the form of trihydro-hexawolframate anion (H3W6O213-). This solution effectuated ion-exchanger in cationite, Mo(VI) was successfully held in the resin and W(VI) got out with effluence. The investigated results showed out, that in the optimal ion- exchanging conditions, the trace amount of W(VI) could be separated from large amount of Mo(VI). The analyzed results were acceptable with the error less than 5%. I - Më ®Çu Tõ tr íc tíi nay viÖc t¸ch tinh khiÕt v x¸c ®Þnh hai nguyªn tè molyp®en v vonfram bªn c¹nh nhau vÉn lu«n l mét vÊn ®Ò hÕt søc khã kh¨n do tÝnh chÊt rÊt gièng nhau cña chóng. HÇu hÕt c¸c t¸c nh©n sö dông ®Ó x¸c ®Þnh Mo b»ng ph ¬ng ph¸p tr¾c quang ®Òu bÞ W g©y ¶nh h ëng nghiªm träng v ng îc l¹i [1 - 4]. §J cã nhiÒu ph ¬ng ph¸p t¸ch, lm giu b»ng c¸ch chiÕt, t¹o phøc råi trao ®æi ion ®J ® îc nghiªn cøu nh»m x¸c ®Þnh riªng rÏ mét trong hai nguyªn tè nãi trªn khi chóng cã mÆt trong cïng mét mÉu [5 - 10]. Tuy nhiªn sö dông kü thuËt trao ®æi ion ®Ó t¸ch trùc tiÕp Mo(VI) ra khái W(VI) trong m«i tr êng axeton - n íc th× ch a cã c«ng tr×nh no c«ng bè. Tõ nh÷ng kÕt qu¶ nghiªn cøu x¸c ®Þnh Mo khi cã mÆt W v ng îc l¹i trong m«i tr êng axeton - n íc b»ng ph ¬ng ph¸p chiÕt-tr¾c quang [11 - 14], chóng t«i thÊy r»ng trong nh÷ng ®iÒu kiÖn nhÊt ®Þnh cña m«i tr êng axeton-n íc, molypden tån t¹i chñ yÕu d íi d¹ng cation molyp®enyl, trong khi ®ã vonfram l¹i ë d¹ng anion axit hexavonframat. V× thÕ, chóng t«i ®J tiÕn hnh nghiªn cøu chÕ t¹o thiÕt bÞ ®Æc biÖt ®Ó t¸ch Mo v W b»ng kü thuËt trao ®æi ion trong m«i tr êng axeton-n íc. ¸p dông kü thuËt ny cã thÓ t¸ch, lm giu v x¸c ®Þnh Mo v W b»ng c¸c ph ¬ng ph¸p ph©n tÝch th«ng th êng. Trong c«ng tr×nh ny, chóng t«i c«ng bè nh÷ng kÕt qu¶ nghiªn cøu vÒ kh¶ n¨ng t¸ch Mo(VI) ra khái W(VI) trong m«i tr êng axeton - n íc b»ng nhùa trao ®æi cationit axit m¹nh. II - Thùc nghiÖm C¸c dung dÞch gèc Mo(VI) v W(VI) cã nång ®é 1.10-2 M ® îc pha chÕ tõ Na2MoO4.2H2O v Na2WO4.2H2O trong n íc cÊt kh«ng ion (deion). C¸c dung dÞch loJng h¬n ® îc pha chÕ hng ngy tõ dung dÞch gèc theo 621 1 2 3 4 5 4 4 y = 0.0005x + 1.3329 R2 = 0.996 1.33 1.335 1.34 1.345 1.35 1.355 1.36 0 10 20 30 40 50 60 % Aceton C hi Õt su Êt yªu cÇu cô thÓ. Trioxyazobenzen(TOAB) ® îc tæng hîp v tinh chÕ theo ti liÖu [14]. Dung dÞch gèc TOAB 1.10-3 M ® îc pha trong r îu etylic. C¸c dung dÞch loJng h¬n khi sö dông ® îc pha hng ngy trong r îu etylic tõ dung dÞch gèc. C¸c dung dÞch axit HCl, HNO3, CH3COOH, ClCH2COOH, Cl3CCOOH, NaOH, NaCl cã nång ®é kh¸c nhau dïng ®Ó ®iÒu chØnh pH v pha dung dÞch ®Öm sö dông cho qu¸ tr×nh thÝ nghiÖm v xö lý cét trao ®æi ion ® îc chuÈn bÞ tõ c¸c hãa chÊt tinh khiÕt ph©n tÝch cña hJng Merck. Nång ®é chÝnh x¸c cña c¸c dung dÞch ny ® îc x¸c ®Þnh b»ng phÐp chuÈn ®é axit- baz¬ th«ng th êng, riªng dung dÞch NaCl ® îc x¸c ®Þnh b»ng ph ¬ng ph¸p chuÈn ®é kÕt tña víi b¹c. C¸c dung m«i h÷u c¬ nh axeton, toluen... dïng ®Ó t¹o m«i tr êng n íc-h÷u c¬ còng nh ®Ó thùc hiÖn phÐp chiÕt-tr¾c quang trong nghiªn cøu ny ®Òu l dung m«i tinh khiÕt cña Merck. Qu¸ tr×nh t¸ch v lm giu molypden ® îc tiÕn hnh trªn hÖ thèng cét trao ®æi ion ®Æc biÖt ®Ó tr¸nh sù thay ®æi tû lÖ axeton-n íc do axeton bay h¬i trong qu¸ tr×nh s¾c ký ® îc m« t¶ nh trªn h×nh 1. ThiÕt bÞ trao ®æi ion ®Æc biÖt ny cho phÐp ®iÒu hßa ¸p suÊt gi÷a cét trao ®æi ion víi b×nh chøa dung dÞch mÉu trong hçn hîp axeton-n íc. Tèc ®é pha ®éng trong cét nhê thÕ m lu«n gi÷ ® îc æn ®Þnh v nhùa kh«ng bÞ nÐn. Khi mét thÓ tÝch dung dÞch ch¶y ra ngoi lm ¸p suÊt trong hÖ thèng gi¶m xuèng, lËp tøc nã ® îc hiÖu chØnh nhê ® êng dÉn h¬i bJo hßa axeton tõ b×nh t¹o khÝ quyÓn cã ¸p suÊt h¬i bJo hßa cña hçn hîp axeton-n íc gièng nh trong mÉu nghiªn cøu. H×nh 1: S¬ ®å hÖ thèng trao ®æi ion “kÝn” ®Ó nghiªn cøu trong m«i tr êng axeton-n íc 1. Cét trao ®æi ion chøa cationit axit m¹nh. 2. B×nh chøa hçn hîp axeton-n íc hoÆc dung dÞch mÉu trong m«i tr êng axeton-n íc. 3. B×nh ®ùng t¹o khÝ quyÓn cã ¸p suÊt h¬i bJo hßa cña hçn hîp axeton-n íc cïng tû lÖ nh trong mÉu nghiªn cøu. 4. èng dÉn ®iÒu hßa ¸p suÊt gi÷a b×nh chøa mÉu víi cét trao ®æi ion. 5. B×nh høng dung dÞch sau trao ®æi. H×nh 2: § êng chuÈn x¸c ®Þnh hm l îng axeton theo chiÕt suÊt 622 Hm l îng axeton trong c¸c dung dÞch ® îc kiÓm tra b»ng ph ¬ng ph¸p ®o chiÕt suÊt v dùa vo ® êng chuÈn nh trªn h×nh 2. Molypden trong dung dÞch tr íc v sau khi qua cét trao ®æi ion còng nh vonfram trong dung dÞch sau trao ®æi ® îc x¸c ®Þnh b»ng ph ¬ng ph¸p chiÕt-tr¾c quang [11, 13] v ph ¬ng ph¸p ICP-MS. III - KÕt qu¶ v* th¶o luËn Tõ c¸c c«ng tr×nh ®J nghiªn cøu [11 - 14], chóng t«i nhËn thÊy, trong m«i tr êng n íc chøa axeton xung quanh 30 % thÓ tÝch v pH 2,5 - 3,5 th× Mo(VI) tån t¹i chñ yÕu ë d¹ng cation MoO2 2+ v t¹o phøc rÊt tèt víi c¸c thuèc thö h÷u c¬ cã kh¶ n¨ng t¹o néi phøc nh trioxiazo- benzen (TOAB) v c¸c dÉn xuÊt (Cl-TOAB...), nh ng kh«ng t¸c dông víi c¸c cation baz¬ mu h÷u c¬ nh tÝm tinh thÓ (CV), brilliant xanh (BG)... Trong khi ®ã, ë cïng ®iÒu kiÖn nh vËy th× W(VI) tån t¹i chñ yÕu d íi d¹ng anion [H3W6O21] 3- v hÇu nh hon ton kh«ng t¸c dông víi c¸c t¸c nh©n t¹o néi phøc nh TOAB, nh ng l¹i t¹o liªn hîp ion rÊt tèt víi CV v BG. Nh vËy, ®iÒu kiÖn ®Ó hai nguyªn tè ny tån t¹i chñ yÕu ë c¸c d¹ng ion mang ®iÖn tÝch tr¸i ng îc nhau (mét ë d¹ng cation-MoO2 2+ v mét ë d¹ng anion-H3W6O21 3-) phô thuéc rÊt nghiªm ngÆt vo nång ®é axeton trong n íc v ®iÒu kiÖn pH cña dung dÞch. C¸c nghiªn cøu cña chóng t«i, liªn quan ®Õn viÖc c«ng bè d¹ng tån t¹i cña molypden v vonfram trong m«i tr êng n íc-axeton cã pH 3 ®Òu ® îc th«ng qua qu¸ tr×nh chiÕt c¸c hîp chÊt cña c¸c nguyªn tè ny víi c¸c t¸c nh©n t¹o néi phøc hoÆc c¸c cation baz¬ mu h÷u c¬. Qu¸ tr×nh chiÕt cßn chÞu t¸c ®éng cña mét lo¹t c¸c c©n b»ng trong mçi pha v gi÷a hai pha chiÕt, ®Æc biÖt l c©n b»ng t¹o thnh c¸c d¹ng chiÕt v qu¸ tr×nh solvat. Qu¸ tr×nh chiÕt, do ®ã, còng lm thay ®æi c©n b»ng gi÷a c¸c d¹ng tån t¹i cña Mo v W. 6WO2(OH)2
H3W6O213- + 3H2O + 3H+ (1) Mo7O24 6- + 20H+
7MoO22+ + 10H2O (2) CV + H+
HCV+ (3) H3W6O21 3- + 3HCV+
[H3W6O213-.3(HCV)+] (4) MoO2 2+ + TOAB
[MoO2.TOAB] + 2H+ (5) Trong qu¸ tr×nh trao ®æi ion trªn cationit trong m«i tr êng n íc-axeton, khi c¸c cation molypdenyl bÞ gi÷ l¹i trªn nhùa, lm nång ®é cña nã trong dung dÞch gi¶m ®i th× c©n b»ng theo ph ¬ng tr×nh (2) sÏ chuyÓn dÞch dÇn sang bªn ph¶i. Nh vËy, b»ng kü thuËt trao ®æi ion trªn cationit cã thÓ gi÷ ® îc hon ton molypden trªn cét nhùa. Trong khi ®ã vonfram ë d¹ng anion sÏ hÇu nh kh«ng bÞ gi÷ trªn nhùa cationit v ®i ra khái cét trao ®æi ion. §Ó cã thÓ t¸ch molypden v vonfram ra khái nhau b»ng kü thuËt trao ®æi ion trong m«i tr êng n íc-axeton v x¸c ®Þnh c¸c ®iÒu kiÖn tèi u cho qu¸ tr×nh t¸ch, chóng t«i ®J nghiªn cøu kh¶o s¸t c¸c yÕu tè ¶nh h ëng ®Õn qu¸ tr×nh trao ®æi ion trªn cét nhùa cationit axit m¹nh Lewatit(R) MonoPlus S100 cña hJng Bayer (CHLB §øc). 1. ¶nh hëng cña tèc ®é pha ®éng ®Õn hiÖu suÊt lu gi÷ Mo MÉu nghiªn cøu cã nång ®é 2,5.10-3 M, hm l îng axeton 30% (V/V) v pH 3 ® îc kh¶o s¸t trªn cét víi c¸c tèc ®é pha ®éng kh¸c nhau tõ 0,3 ml.cm2/phót ®Õn 2,5 ml.cm2/phót. HiÖu suÊt gi÷ còng nh röa gi¶i Mo ® îc tr×nh by trªn b¶ng 1. Nh vËy, tèc ®é tèi u cña pha ®éng qua cét l tõ 0,3 - 0,9 ml.cm2/phót. Nh÷ng b íc tiÕp theo ® îc thùc hiÖn ë tèc ®é 0,5 ml.cm2/phót. 2. ¶nh hëng cña pH ®Õn kh¶ n¨ng gi÷ Mo trªn nhùa cationit Sö dông c¸c dung dÞch axit clohydric, cloaxetic, axetic v dung dÞch NaOH ®Òu cã 623 nång ®é l 0,2 M ®Ó ®iÒu chØnh v pha c¸c dung dÞch mÉu cã ®Öm pH 2,0; 2,5; 3,0; 3,5 v 4,0. Dung dÞch Mo 2,5.10-3 M cã hm l îng axeton 30 % (V/V) ®J chØnh vÒ c¸c gi¸ trÞ pH x¸c ®Þnh ® îc ® a lªn cét cationit v ch¹y víi tèc ®é 0,5 ml.cm2/phót. Dung dÞch t¸ch còng nh dung dÞch röa v gi¶i hÊp sau ny ® îc thu l¹i hon ton v ®em ph©n tÝch. KÕt qu¶ trung b×nh cña 5 lÇn tiÕn hnh thÝ nghiÖm ® îc ghi trªn b¶ng 2. B¶ng 1: ¶nh h ëng cña tèc ®é pha ®éng ®Õn hiÖu suÊt trao ®æi ion Tèc ®é, ml.cm2/phót 2,5 2,0 1,2 0,9 0,6 0,3 HS gi÷ 69,8 77,5 94,3 96,9 98,7 99,0 HS röa gi¶i 66,9 73,7 92,4 95,8 98,6 98,9 B¶ng 2: ¶nh h ëng cña pH ®Õn kh¶ n¨ng trao ®æi Mo trªn nhùa cationit pH 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 L îng Mo ® îc gi÷ trªn cét, % 98,7 98,5 98,4 92,1 73,3 Nh vËy, ë c¸c gi¸ trÞ pH  3 Mo ®Òu ® îc gi÷ trªn nhùa > 98%. Tuy nhiªn chóng t«i lùa chän pH 3 cho nh÷ng nghiªn cøu tiÕp theo, v× ë pH < 3 khi [Mo] trong dÞch t¸ch lín cã thÓ sÏ g©y kÕt tña MoO3, nh ng khi pH > 3 hm l îng phÇn tr¨m d¹ng cation molipdenyl cã xu h íng gi¶m. 3. ¶nh hëng cña c¸c hÖ ®Öm kh¸c nhau ®Õn hiÖu suÊt lu gi÷ Mo Dung dÞch HCl v c¸c hÖ ®Öm (ghi trong b¶ng 3) ®J ® îc kh¶o s¸t. Quy tr×nh t¸ch trªn cét ® îc tiÕn hnh ë pH 3, tèc ®é pha ®éng 0,5 ml.cm2/phót v nång ®é Mo l 2,5.10-3 M. KÕt qu¶ nghiªn cøu ® îc dÉn ra trong b¶ng 3. B¶ng 3: ¶nh h ëng cña c¸c hÖ ®Öm kh¸c nhau ®Õn hiÖu suÊt l u gi÷ cña Mo HÖ ®Öm HCl CH3COOH/ CH3COONa ClCH2COOH/ ClCH2COONa CCl3COOH/ CCl3COONa HiÖu suÊt gi÷ Mo, % 98,3 97,3 98,5 98,7 HiÖu suÊt röa gi¶i Mo, % 97,9 98,0 97,9 98,1 Tõ kÕt qu¶ nghiªn cøu cho thÊy c¸c hÖ ®Öm ®Òu cho hiÖu suÊt l u gi÷ Mo rÊt cao. Sö dông HCl lm m«i tr êng còng ®¹t hiÖu suÊt cao nh c¸c hÖ ®Öm kh¸c. MÆt kh¸c khi sö dông nhùa trao ®æi d¹ng Na+, sù thay ®æi pH trong qu¸ tr×nh trao ®æi l kh«ng ®¸ng kÓ. V× vËy ë nh÷ng nghiªn cøu tiÕp theo ta cã thÓ sö dông dung dÞch HCl 4.10-3 M ®Ó ®iÒu chØnh pH 3 cña c¸c mÉu thÝ nghiÖm. 4. Nghiªn cøu ¶nh hëng cña t¸c nh©n röa gi¶i Khi dung dÞch chøa Mo v W võa chÈy hÕt ®Õn ch¹m mÆt nhùa, th× tr¸ng cét b»ng hçn hîp n íc-axeton 30% cã pH 3 ®Ó lo¹i hÕt W trong thÓ tÝch l u. Mo ® îc gi¶i hÊp b»ng HCl, HClO4, H2SO4 v NaCl víi nång ®é 2,0 N v tèc ®é ®J chän. ThÓ tÝch dung dÞch gi¶i hÊp ®èi víi tÊt c¶ c¸c t¸c nh©n ®Òu ® îc lÊy nh nhau v b»ng ba lÇn thÓ tÝch cét nhùa. KÕt qu¶ gi¶i hÊp nh trªn b¶ng 4. Nh÷ng kÕt qu¶ trªn b¶ng 4 cho thÊy, hÇu hÕt c¸c axit ®Òu cã kh¶ n¨ng gi¶i hÊp Mo rÊt tèt (trªn 96%). Riªng NaCl 2,0 N gi¶i hÊp rÊt kÐm, song cã thÓ n©ng hiÖu suÊt gi¶i hÊp cña NaCl lªn b»ng c¸ch sö dông nång ®é cao h¬n hoÆc sö dông mét thÓ tÝch röa gi¶i lín h¬n, nh ng nh vËy sÏ lm cho viÖc xö lý mÉu ph©n tÝch sau ®ã 624 0 10 20 30 40 50 60 1 2 3 4 Nång ®é HCl % M o ® îc gi ¶i hÊ p rÊt khã kh¨n. 5. Nghiªn cøu ¶nh hëng cña nång ®é HCl ®Õn hiÖu suÊt röa gi¶i Mo D¶i nång ®é HCl ® îc kh¶o s¸t l tõ 0,5 ®Õn 3,0 M. ChÕ ®é trao ®æi ® îc thùc hiÖn ë c¸c ®iÒu kiÖn tèi u nh ®J chän. KÕt qu¶ ® îc tr×nh by trªn h×nh 3. B¶ng 4: ¶nh h ëng cña c¸c t¸c nh©n röa gi¶i T¸c nh©n röa gi¶i HCl HClO4 H2SO4 NaCl ABSMo-TOAB 0,310 0,312 0,303 0,054 HiÖu suÊt röa gi¶i 98,6 99,0 96,5 17,1 H×nh 3: ¶nh h ëng cña nång ®é HCl Tõ kÕt qu¶ thu ® îc trªn h×nh 3 cho thÊy nång ®é HCl 0,5 M chØ gi¶i hÊp ® îc kho¶ng 70% Mo sau 6 ph©n ®o¹n; cßn HCl 2 M chØ sau 3 ph©n ®o¹n ®J cã thÓ gi¶i hÊp ® îc gÇn 99% Mo ra khái cét. Do vËy ®Ó gi¶i hÊp Mo sau ny, chóng t«i sÏ sö dông HCl 2,0 M. 6. Nghiªn cøu ¶nh hëng cña Mo ®Õn kh¶ n¨ng t¸ch v/ ph©n tÝch W sö dông kü thuËt trao ®æi ion trªn cationit Trong nghiªn cøu ny, chóng t«i sö dông 10 ml dung dÞch cã nång ®é W(VI) 3,75.10-6 M (chøa l îng W(VI) l 6,89 µg) v l îng Mo(VI) t¨ng dÇn ®Õn gÊp 5000 lÇn. ChÕ ®é trao ®æi ion ® îc thùc hiÖn ë c¸c ®iÒu kiÖn tèi u nh ®J chän. KÕt qu¶ ph©n tÝch l îng W(VI) sau khi t¸ch trªn cét ® îc thÓ hiÖn trªn h×nh 4 v Mo(VI) trong dung dÞch sau trao ®æi kh«ng ph¸t hiÖn ® îc. H×nh 4: ¶nh h ëng cña Mo ®Õn hiÖu qu¶ t¸ch v ph©n tÝch W 90 92 94 96 98 100 102 104 106 108 110 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Tû lÖ khèi l îng W/Mo % W x¸ c ®Þ nh ® îc 1:0 1:1 5.10-1 10-2 2.10-2 5.10-2 10-3 5.10-4 3.10-4 2.10-4 3,0M2,0M1,0M0,5M 625 Tõ kÕt qu¶ trªn h×nh 4 cho thÊy, b»ng kü thuËt gi÷ Mo(VI) trªn nhùa trao ®æi cationit, cã thÓ t¸ch v x¸c ®Þnh ® îc W(VI) víi tû lÖ khèi l îng tíi 1 : 5000. Sai sè phÇn tr¨m cña l îng W(VI) x¸c ®Þnh ® îc so víi khèi l îng vonfram ban ®Çu kh«ng v ît qu¸ 5%. KÕt qu¶ ny cã thÓ chÊp nhËn ® îc. IV - KÕt luËn Trong c¸c c«ng tr×nh ®J c«ng bè cña chóng t«i cho thÊy, trong m«i tr êng n íc-axeton 30% (V/V) cã tÝnh axit, Mo(VI) tån t¹i chñ yÕu d íi d¹ng cation molypdenyl (MoO2 2+) v vonfram tån t¹i chñ yÕu d íi d¹ng anion trihydro- hexavonframat (H3W6O21 3-). Lîi dông sù kh¸c biÖt ny, chóng t«i ®J nghiªn cøu thnh c«ng t¸ch trùc tiÕp Mo(VI) v W(VI) trªn nhùa trao ®æi ion cationit axit m¹nh, kh«ng sö dông c¸c qu¸ tr×nh t¹o phøc trung gian. C¸c yÕu tè ¶nh h ëng ®Õn qu¸ tr×nh trao ®æi ion ®J ® îc nghiªn cøu. Víi gi¸ trÞ pH tèi u ® îc x¸c ®Þnh l xung quanh 3, tèc ®é pha ®éng l 0,5 ml.cm2/phót cã thÓ t¸ch v ph©n tÝch ® îc l îng vonfram bªn c¹nh l îng molyp®en lín gÊp tíi 5000 lÇn víi sai sè kh«ng v ît qu¸ 5%. Nh÷ng kÕt qu¶ thu ® îc cho thÊy, c¸c axit HCl, H2SO4, HClO4 nång ®é tèi thiÓu l 2,0 N ®Òu cã kh¶ n¨ng röa gi¶i hon ton Mo ra khái cét cationit víi thÓ tÝch tèi thiÓu b»ng ba lÇn thÓ tÝch cét nhùa; cßn NaCl 2,0 M th× gi¶i hÊp Mo kh«ng cã hiÖu qu¶. T*i liÖu tham kh¶o 1. D. S. Foster, S. E. Leslie. Encyclopedia of industrial chemical analysis-Tungsten, Vol. 19, P. 190 - 222, Interscience Pub., New York (1974). 2. D. S. Foster, S. E. Leslie. Encyclopedia of industrial chemical analysis-Molybdenum, Vol. 16, P. 153 - 191, Interscience Pub., New York (1974). 3. Md. Farid Hussain, Mohan Katyal, Bal Krishan Puri, Masatada Satake. Analyst, Vol. 111, 1171 - 1173 (1986). 4. XIA shuqian MA Peisheng. Extraction equilibrium of the mixed solution of tungsten and molybdenum (1999). 1999- 4/0404.htm . 5. W. M. Mok, C. M. Wai. Anal. Chem., Vol. 56, No 1, P. 27 - 29 (1984) 6. Sobhana K. Menon, Yadvendra K. Agrawal. Analyst, Vol. 111, 911 -913 (1986). 7. Olga N. Kononova, Sergey V. Kachin, Anastasiya E. Chaikovskaya, Alexander G. Kholmogorov, Olga P. Kalyakina. J. Chem. 28 (2004), P. 193 - 202, © TšBITAK 8. G. A. Kochelaeva, V. M. Ivanov, G. V. Prokhorova. Journal of Analytical Chemsitry, Vol. 56, No. 8, P. 767 - 773(7), (2001). 9. T. I. Tikhomirova, O. V. Krokhin, D. B. Dubovik, A. V. Ivanov, O. A. Shpigun. Journal of Analytical Chemsitry, Vol. 57, No. 1, P. 18 - 23(2002). 10. V. M. Ivanov, G. A. Kochelaeva. Journal of Analytical Chemsitry, Vol. 58, No 1, P. 31 - 37(7), (2003). 11. L©m Ngäc Thô. TuyÓn tËp c¸c c«ng tr×nh khoa häc Héi nghÞ khoa häc ph©n tÝch Hãa, Lý v Sinh häc ViÖt Nam lÇn thø nhÊt, H néi 9/2000. 12. L©m Ngäc Thô, Vi Anh TuÊn, §ång Kim Loan. TuyÓn tËp c¸c b¸o c¸o khoa häc-Héi nghÞ khoa häc Tr êng §HKHTN, TiÓu ban liªn ngnh Khoa häc v C«ng nghÖ m«i tr êng, Tr. 19 - 23 (2002). 13. L©m Ngäc Thô, Vi Anh TuÊn, §ång Kim Loan. T¹p chÝ Hãa häc, T. 43, Tr. 46 -50 (2005). 14.
 Txy H o (1989), peee ocaocoee  ooop aecx cpe  opeee x o coc!a pex "ee!o, #ccep!a$ a cocae yeo c!ee o!opa xecx ay, Ke, CCCP. 626