Nghiên cứu thành phần hóa học cây bình linh cọng mảnh (Vitex leptobotrys)

Tạp chí Hóa học, T. 38, số 2, Tr. 1 - 7, 2000 Nghiên cứu thành phần hóa học cây bình linh cọng mảnh (Vitex leptobotrys ) II - Các Hợp chất Chalcon và ancaloit Đến Tòa soạn 3-5-1999 Trịnh Thị Thủy1, Trần văn sung1, guenter adam2 1Viện Hóa học, Trung tâm KHTN và CNQG, Đ−ờng Hoàng Quốc Việt, Hà Nội 2Institute of Plant Biochemistry, Weinberg 3, D-06120 Halle (Salle), Germany Summary In previous paper [1] we have reported on the isolation and structural elucidation of seven ecdysteroids from the aerial part of hitherto non-investigated species Vitex leptobotrys growing in North Vietnam. Now we describe the isolation of three novel chalcones named 2',4'-di- hidroxy-4,6'-dimethoxychalcone, 4'-hydroxy-4,2',6'-trimethoxychalcone, 4,2',4',β-tetrahydroxy- 6’-methoxy-α,β-dihydrochalcone besides the known chalcones and the alcaloid N-trans- feruloyl tyramin from this plant. Their structures have been assigned by the spectral methods and especially by 2D-NMR spectroscopy. I - mở đầu (1H, 13C-NMR) và đặc biệt là phổ cộng h−ởng từ hạt nhân 2 chiều (2D NMR). Cây Bình linh cọng mảnh (Vitex leptobotrys Hall.) thuộc họ Cỏ roi ngựa (Verbenaceae) là II - kết quả v thảo luận cây tiểu mộc cao khoảng 4 - 6 m, cành mảnh, mọc hoang ở các tỉnh phía Bắc nh− Hòa Bình, Cặn chiết metanol của lá và cành cây Bình Sơn La và Hà Nam Ninh [2]. Cây này đ−ợc linh cọng mảnh đ−ợc phân bố lần l−ợt trong các nhân dân ta dùng trong y học cổ truyền từ lâu dung môi n-hexan, etylaxetat và n-butanol. đời nh−ng ch−a đ−ợc nghiên cứu về mặt hóa Dung môi đ−ợc cất loại d−ới áp suất giảm thu học. Trong ch−ơng trình nghiên cứu các chất có đ−ợc các cặn chiết t−ơng ứng. Từ cặn chiết hoạt tính sinh học từ cây cỏ Việt Nam chúng etylaxetat đH phân lập và xác định đ−ợc cấu tôi đH công bố kết quả nghiên cứu phân lập và trúc của 7 chất ecdysteroit [1], 6 chất chalcon xác định cấu trúc bảy hợp chất ecdysteroit từ và một ancaloit [1, 3]. Sáu hợp chất thuộc cây này [1]. Bài báo này sẽ nêu lên các kết quả khung chalcon bao gồm: Cardamomin (1), nghiên cứu tiếp theo trong việc phân lập và xác helichrysetin (2), 2',4'-đihiđroxy-4,6'-dimeto- định cấu trúc của 6 chất chalcon trong đó có ba xychalcon (3), 4,4'-đihiđroxy-2',6'-dimetoxy- chất mới và một ancaloit từ cây Bình linh cọng mảnh mọc ở Việt Nam. Các chất tách ra đ−ợc chalcon (4), 4'-hiđroxy-4,2',6'- xác định cấu trúc bằng sự kết hợp các ph−ơng trimetoxychalcon (5), 4,2',4',β-tetrahiđroxy-6'- pháp phổ nh− quang phổ hồng ngoại (FTIR), metoxy-α,β-đihi-đrochalcon (6) và một quang phổ tử ngoại (UV), phổ khối (MS), phổ ancaloit đ−ợc phân lập là N-trans-feruloyl cộng h−ởng từ hạt nhân proton và cacbon 13 1 tyramin (7). Trong đó hợp chất 3, 5 và 6 là các hợp chất chalcon có cấu trúc mới. OH 5' OMe 5 R' OH 5' OMe 5 6' 6 6' 6 OH 4 4 ' A ' A 4 α B 4 B β' 3 β' β 3 3' ' 3' ' α 2' 1 β 2 2' 1 2 OR O OR O OH 1: R = H R' = H cardamomin 6: 4,2',4'-β-tetrahiđroxy- 2: R = H R' = OH helichrysetin 6'-metoxy-α-β-đihiđrochalcon 3: R = H R' = OMe 2',4'-đihiđroxy-4,6'-đimetoxychalcon 4: R = Me R' = OH 2',4'-đihiđroxy-4,6'-đimetoxychalcon 5: R = Me R' = OMe 4'-hiđroxy-4,2',6'-đimetoxychalcon Hình 1: Sơ đồ cắt mảnh của chất 1- 6 trong khối phổ Cardamomin (1): Phổ khối va chạm cho t−ơng tác của 2 proton ở electron (EI-MS) cho ta pic phân tử m/z 270 (85) [M]+. Mảnh cơ bản m/z 193 (100) và 167 (32) tạo thành do sự cắt giữa liên kết α-β' cho thấy sự có mặt của nhóm benzyl và hiđroxymetoxybenzyl (xem hình 1). Phổ 1H- NMR cho thấy tín hiệu δ3,99 s của một nhóm OMe và δ14,2 s của nhóm OH gắn với phenyl. Cặp đuplet δ6,01 (1H) và 6,10 (1H) với hằng số t−ơng tác J 2,3 Hz đặc tr−ng cho t−ơng tác của 2 proton ở vị trí meta (H-3' và H-5'). Cặp đuplet δ7,76 (H-α) và 8,03 (H-β) có hằng số lớn (J16 Hz) đặc tr−ng cho t−ơng tác của liên kết trans. Từ các số liệu phổ trên và so sánh với tài liệu [4] đH xác định đ−ợc cấu trúc của 1 là cacdamomin. Helichrysetin (2): Phổ khối l−ợng cho ta + pic phân tử m/z 286 (80) [M] (C16H14O5). Mảnh + m/z 193 (55) [M-C6H5O] cho thấy sự có mặt của nhóm hiđroxyphenyl, mảnh 167 (100) tạo + thành do sự cắt giữa liên kết α-β’ [M-C8H7O] cho thấy sự có mặt của nhóm etylenylphenol và + mảnh 138 (18) [C7H7O3] chứng minh sự có mặt của 2 nhóm OH và 1 nhóm metoxy ở vòng A. Phổ 1H-NMR cho thấy tín hiệu δ3,92 s của nhóm OMe. Cặp đuplet δ6,00 (1H) và 5,92 (1H) với hằng số t−ơng tác J 2,2 Hz đặc tr−ng 2 vị trí meta (H-3' và H-5'), chứng tỏ vòng A bị của chất helichrysetin đ−ợc tách ra từ cây Bình thế ở vị trí 2',4'và 6'. Cặp đuplet δ7,50 (2H) và linh cọng mảnh và cho thấy chất này có hoạt δ6,83 (2H) có hằng số t−ơng tác (J8,6 Hz) đặc tính kháng nấm tốt ở các nồng độ 50, 100, 200, tr−ng cho t−ơng tác của hai proton ở vị trí ortho 400, 600 và 800 nmol. với nhau, chứng tỏ vòng B bị thế ở vị trí 4. Cặp Chất 2',4'-đihiđroxy-4,6'-đimetoxychalc- đuplet δ7,67 (H-α) và δ7,78 (H-β) có hằng số on (3): Khối phổ phân giải cao (HRMS) cho ta + t−ơng tác lớn J16 Hz đặc tr−ng cho t−ơng tác pic phân tử ở m/z 300,0985 [M] (C17H16O5, của hai proton ở vị trí trans. Phổ 13C-NMR cho theo tính toán là 300,0998) (100). So sánh khối tín hiệu đối xứng (đúp) của C-2 & C-6 và C-3 phổ với chất 2 ta thấy chất này có nhiều hơn & C-5. Từ các số liệu trên đH xác định đ−ợc cấu một nhóm metyl (CH3), chứng tỏ 1 nhóm OH trúc của chất 2 là helichrysetin, chất này tr−ớc đH bị ete hóa bởi nhóm metyl. Mảnh m/z 193 đây đH đ−ợc tách ra từ cây Helichrysum (38) cho thấy sự có mặt của 1 nhóm metoxy odoratissimum (Asteraceae) nh−ng ch−a thấy (OCH3) và 2 nhóm OH ở vòng A. Mảnh m/z có tài liệu nào nghiên cứu về mặt hoạt tính [5]. 167(30) tạo thành do sự cắt giữa liên kết α-β' Chúng tôi đH tiến hành nghiên cứu hoạt tính 1 Bảng 1: Phổ H-NMR của chất 1, 2 (axeton-d6), 3, 4, 6 (pyridin-d5) và 5 (DMSO- d6) (500 MHz, TMS) Chất 1 2 3 4 5 6 H 2,6 7,4 - 7,8 m 7,50 7,72 7,59 7,59 7,52 d (8,6) d (8,8) d (8,5) d (8,8) d (8,5) 3,5 7,4 - 7,8 m 6,83 7,00 7,13 6,94 7,19 d (8,6) d (8,8) d (8,5) d (8,5) d (8,5) 3’ 6,10 5,92 6,57 6,12 s 6,51 d (2,3) d (2,2) d (2,2) d (2,1) 5’ 6,01 6,00 6,36 6,12 s 6,47 d (2,3) d (2,2) d (2,2) d (2,1) α 7,76 7,67 8,14 7,34 6,79 αa 2,93 dd (16 và 3) d (16) d (16) d (16) d (16) d (16) αb 3,27 dd (16 và13) β 8,03 7,78 8,14 7,83 7,15 5,52 d (16) d (16) d (16) d (16) d (16) dd (13 và 3) 4-OH 12,1 s 12,9 s 4-OMe 3,70 s 3,78 s 2’-OH + 15,12brs 11,72 s 2’-OMe 3,63 s 3,64 s 4’-OH 14,20 brs + 13,08 1,21 brs 9,84 s + brs 6’-OMe 3,99 s 3,92 s 82 s 3,63 s 3,64 s 3,80 s *s: singulet; d: đuplet; dd: đuplet của đuplet; m: multiplet; br s: singulet tù * Giá trị trong ngoặc là hằng số t−ơng tác tính bằng Hz + Tín hiệu bị che phủ. + [M-C8H7O] cho thấy sự có mặt của nhóm etylenylphenol và mảnh m/z 108 (10) cho thấy sự có mặt của 1 nhóm OMe ở vòng B. Phổ 1H-NMR cho thấy tín hiệu δ3,70 và δ3,82(s) của hai nhóm OMe. Cặp đuplet δ6,57 (1H) và 6,36 (1H) với hằng số t−ơng tác J2,2 Hz đặc tr−ng cho t−ơng tác của 2 proton ở vị trí meta (H-3' và H-5'), chứng tỏ vòng A bị thế ở vị trí 2',4' và 6'. Cặp đuplet δ7,72 (2H, H-2 và H-6) và δ7,00 (2H, H-3 và H-5) có hằng số t−ơng tác J8,8 Hz đặc tr−ng cho các proton ở vị trí ortho với nhau, chứng tỏ vòng B bị thế ở vị trí 4. Đuplet δ8,14 (2H, H-α và H-β) có hằng số t−ơng tác lớn J16 Hz đặc tr−ng cho t−ơng tác của hai proton có liên kết trans với nhau. Phổ NOEs cho ta t−ơng tác xa của nhóm 6’-metoxy với H-5' và 4-metoxy với H-3 và H-5. Phổ 13C- NMR cho tín hiệu đối xứng (đúp) của C-2 &C-6 và C-3 & C-5. Từ các số liệu phổ trên đH xác định đ−ợc cấu trúc của 3 là 2',4'-đihiđroxy-4,6'-đimetoxychalcon, là một chalcon mới. 3 13 Bảng 2: Phổ C-NMR của chất 1, 2 (axeton-d6); 3, 4, 6 (pyridin-d5) và 5 (DMSO-d6) (76 MHz, TMS) Chất 1 2 3 4 5 6 C 1 136,5 128,1 128,7 126,6 127,0 130,3 2,6 129,2 131,3 130,6 130,9 130,3 128,7 3,5 129,9 116,8 114,9 116,8 114,5 116,3 4 131,0 160,6 161,9 161,4 161,2 159,3 1’ 106,4 106,3 106,1 111,7 109,9 105,7 2’ 169,1 165,6 169,0 159,4 158,2 165.5 3’ 92,3 97,0 97,3 93,3 92,1 96,8 4’ 166,1 164,3 166,9 161,8 160,1 166,1 5’ 97,0 92,1 92,6 93,3 92,1 94,4 6’ 164,4 169,0 163,8 159,4 158,2 163,4 C=O 193,2 193,2 192,7 194,3 193,4 188,4 α 128,5 125,2 126,0 127,4 127,1 46,1 β 142,7 143,4 142,5 144,6 143,3 79,5 4-OMe   55,3  55,3  2’-OMe    55,7 55,5  6’-OMe 56,4 56,3 55,8 55,7 55,5 55,8 Chất 4,4'-đihiđroxy-2',6'-dimetoxychalc- trúc của chất 4 là 4,4’-đihiđroxy-2’,6’- on (4): Phổ khối có pic phân tử m/z 300 (80) đimetoxychalcon. + [M] (C17H16O5). Mảnh m/z 181 (42) [M- Chất 4'-hiđroxy-4,2',6'-trimetoxychalcon etylenyl-phenol]+ cho thấy sự có mặt của 1 (5): Khối phổ phân giải cao cho ta pic phân tử + nhóm OH và 2 nhóm metoxy ở vòng A. Phổ m/z 314,1166 [M] (C18H18O5, theo tính toán là 1 + H-NMR cho thấy tín hiệu δ 3,63 (s, 6H) của 2 314,1154) (48), 299,0920 [M-Me] (C17H15O5, nhóm OMe. Tín hiệu δ6,58 (s, 2H, H-3' và H- 299,0919) (22) và 286,1207 [M- + 5') cho thấy tính đối xứng của các nhóm thế CO] (C17H18O4, 286,1205) (100). So sánh khối trong vòng A. Nh− vậy 2 nhóm OMe thế ở vị phổ với chất 4 ta thấy chất 5 có nhiều hơn một trí 2' và 6'. Cặp đuplet δ7,59 (2H) và δ7,13 nhóm metyl (CH3), chứng tỏ 1 nhóm OH đH bị (2H) có hằng số t−ơng tác J8,6 Hz chứng tỏ metyl hóa. Mảnh m/z 181 (38) cho thấy sự có cácproton có t−ơng tác ortho với nhau và vòng mặt của 2 nhóm metoxy (OCH3) và 1 nhóm OH B bị thế ở vị trí 4. Cặp đuplet δ7,34 (H-α) và ở vòng A. Mảnh m/z 108 (10) cho thấy sự có 1 δ7,83 (H-β) có hằng số t−ơng tác J16 Hz đặc mặt của 1 nhóm OMe ở vòng B. Phổ H-NMR tr−ng cho t−ơng tác của 2 proton có liên kết có hiệu δ3,64 (6H, s), δ3,78 (3H, s) của 3 trans. Phổ hai chiều HMBC cho t−ơng tác xa nhóm OMe. Tín hiệu đối xứng δ6,12 (2H, s, H- của H-α với C-β' và t−ơng tác C-2/6 & OMe- 3' và H-5'), chứng tỏ nhóm metoxy thế ở vị trí 2'/6' với C-2' & C-6'. Từ các số liệu phổ trên và 2' và 6'. Cặp đuplet δ7,59 (2H, H-2 và H-6); so sánh với tài liệu [6] đH xác định đ−ợc cấu δ6,94 (2H, H-3 và H-5) có hằng số t−ơng tác 4 J8,5 Hz đặc tr−ng cho t−ơng tác của proton ở vị cho ta pic phân tử m/z 313 [M-]+ (38) và các trí ortho với nhau, chứng tỏ vòng B bị thế ở vị mảnh m/z 193(60), 177 (100), 149 (8), 145 trí 4. Cặp đuplet δ6,79 (1H, H-α) và δ7,15 (1H, (34), 120 (38) và 107 (20) (xem sơ đồ cắt mảnh H-β) có hằng số t−ơng tác lớn J16 Hz đặc tr−ng hình 2). Phổ 1H-NMR cho thấy tín hiệu δ3,83 cho t−ơng tác của proton có liên kết trans. Phổ (s) của nhóm OMe. Cặp đuplet δ7,29 và δ6,42 NOE cho ta t−ơng tác xa của nhóm 6'-metoxy có hằng số t−ơng tác lớn J16 Hz (2H, H-2 và với H-3' và H-5'; 4-metoxy với H-3 và H-5. Phổ H-3) đặc tr−ng cho t−ơng tác của 2 proton có 13C NMR cho tín hiệu đối xứng (đúp) của C-2 liên kết trans. Cặp đuplet δ6,99 (2H, H-3” và &C-6 và C-3 & C-5. Các số liệu phổ phù hợp H-5”) và δ6,66 (2H, H-2” và H-6”) có hằng số với sản phẩm bán tổng hợp của các tác giả Nhật t−ơng tác J8,5 Hz, đặc tr−ng cho t−ơng tác của Bản đi từ 4,2'-đihiđroxy-6'-metoxychalcon-4'- proton ở vị trí ortho với nhau, chứng tỏ vòng B O-glucozit [7], từ đó đH chứng minh đ−ợc cấu bị thế ở vị trí 4'. Các tín hiệu δ3,46 (2H, t, J7,3 trúc của 5 là 4'-hiđroxy-4', 2', 6'-trimetoxy- Hz, 2H-1b) δ2,63 (2H, t, J7,3 Hz, 2H-2b), và chalcon. Đây là lần đầu tiên chất này đ−ợc tách ra từ nguồn thiên nhiên. δ7,99 (1H, t, J5,4 Hz, NH) cho thấy sự có mặt của phần tyramin trong phân tử. Phổ 13C-NMR Chất 4,2',4', β-tetrahiđroxy-6'-metoxyα,β cho tín hiệu đối xứng (đúp) ở δ129,5 (C-2” và -đihiđrochalcon (6): Khối phổ phân giải cao C-6”) và δ115 (C-3” và C-5”). Từ các số liệu cho ta pic cơ bản m/z 286,0823 [M- phổ 1H và 13C-NMR (bảng 3) và so sánh với tài + H2O] (C16H14O5, theo tính toán là 286,0841) liệu [8], đH chứng minh đ−ợc cấu trúc của chất (100) và 167,0347 (C8H7O4, 167,0344) (87). 7 là N-trans-feruloyl tyramin. Hợp chất Mảnh m/z 167 (80) [M-etylenylphenol-H2O] phenolic amit này lần đầu tiên đ−ợc các tác giả cho thấy sự có mặt của 2 nhóm OH ở vòng B. Nhật Bản tìm thấy trong thiên nhiên từ loài Mảnh m/z 138 [M-etylenylphenol-H2O-CO] Tinosporra tuberculata, họ Tiết dê chứng tỏ trong phân tử có nhóm cacbonyl. Phổ (Menispermaceae) [8]. 1 H-NMR cho thấy tín hiệu δ3,80 (s) của nhóm 177 135 OMe. Cặp đuplet δ6,51 (1H, H-3') và δ6,47 (1H, H-5'), với hằng số t−ơng tác J2,2 Hz đặc 3'' tr−ng cho t−ơng tác của proton ở vị trí meta với O 2'' OH 4'' nhau, chứng tỏ vòng A có nhóm thế ở vị trí 2', OMe 2' 3 1b 2a 5'' 4' và 6'. Cặp đuplet δ7,52 (2H, H-2 và H-6); 1a N 1'' 3' 1' 2b 6'' δ7,19 (2H, H-3 và H-5) có hằng số t−ơng tác 6' H 4' J8,5 Hz, chứng tỏ vòng B bị thế ở vị trí 4. Cặp HO 5' đuplet δ6,79 (1H, H-α) và δ7,15 (1H, H-β) có 107 hằng số t−ơng tác lớn J16 Hz đặc tr−ng cho 193 120 t−ơng tác của proton có liên kết trans. Phổ NOE cho ta t−ơng tác xa của nhóm 6'-metoxy 7 với H-3' và H-5'; 4-metoxy với H-3 và H-5. Phổ 13C-NMR cho tín hiệu đối xứng (đúp) của C-2 Hình 2: Sơ đồ cắt mảnh của N-trans-feruloyl &C-6 và C-3 & C-5. Từ các số liệu phổ trên đH tyramin trong khối phổ chứng minh đ−ợc cấu trúc của chất 6 là 4, 2',4', Các chất phân lập ra đều đH và đang đ−ợc β-tetrahiđroxy-6'-metoxy-α,β-đihiđrochalcon, thử hoạt tính sinh học, đặc biệt là hoạt tính là một đihiđrochalcon mới. Cấu hình t−ơng đối kháng nấm đ−ợc nghiên cứu ở các nồng độ và tuyệt đối ở vị trí C-β đến nay vẫn ch−a đ−ợc khác nhau. xác định. Kết quả thử hoạt tính sinh học sẽ đ−ợc công N-trans-feruloyl tyramin (7): Phổ khối bố trong một bài báo sau. 5 III - Thực nghiệm 0,040 - 0,063 mm đ−ợc dùng cho sắc ký cột. Phổ 1H, 13C và 2D NMR đ−ợc đo trên máy Xử lý mẫu thực vật v, ph−ơng pháp chiết GEMINI 300, 500 và 75,5 MHz, t−ơng ứng. Mẫu cây Bình linh cọng mảnh đ−ợc thu hái ở Tetrametylsilan (TMS) ở 1H-NMR hoặc tín rừng quốc gia Cúc Ph−ơng, Ninh Bình vào hiệu dung môi ở 13C-NMR đ−ợc dùng làm tháng 9/1996. Tên cây do PTS Trần Đình Đại chuẩn. Độ dịch chuyển hóa học đ−ợc tính theo xác định, tiêu bản số: LX-VN (11.5.1981) đ−ợc ppm (δ) so với TMS, dung môi dùng là Me2CO- l−u tại phòng Bảo tàng, Viện Sinh thái và Tài d6 hoặc pyridin-d5, hằng số t−ơng tác đ−ợc tính nguyên Sinh học, Trung tâm Khoa học tự nhiên bằng Hz. và Công nghệ Quốc gia. Phổ tử ngoại đ−ợc ghi trên máy UVIKON Mẫu lá đ−ợc phơi, sấy khô ở 40oC và xay 940, sử dụng metanol hoặc etanol tuyệt đối làm nhỏ. Bột lá (1200 g) đ−ợc chiết với hỗn hợp dung môi. Phổ hồng ngoại (FTIR) đ−ợc ghi dung môi MeOH / H2O (95 : 5) ở nhiệt độ d−ới dạng màng mỏng trên máy ZEISS- phòng. Dịch chiết đ−ợc cất loại bớt MeOH d−ới ZWEISTRAHL Spektrometre IR-75 của hHng áp suất giảm, rồi sau đó lắc lần l−ợt với n- CARLZEISS, CHLB Đức. Khối phổ đ−ợc ghi hexan, EtOAc và n-BuOH. Dung môi đ−ợc cất trên máy ADM 402, ADM Intecta GmbH, loại d−ới áp suất giảm và thu đ−ợc các cặn CHLB Đức. chiết t−ơng ứng. Cặn etyl axetat (21 g) đ−ợc Sắc ký bản mỏng phân tích đ−ợc tiến hành phân tách bằng ph−ơng pháp sắc ký cột trên silicagel, hệ dung môi là CHCl3 / MeOH (19 : trên bản mỏng nhôm silicagel Merck 60 F245 tráng sẵn, độ dày 0,2 mm. Silicagel cỡ hạt 1→ 8 : 2) và cuối cùng là CHCl3 / MeOH / H2O 1 13 Bảng 3: Phổ H và C-NMR của chất 7 (DMSO-d6, 500 & 76 MHz, TMS) Vị trí δ H δ C Feruloyl 1a  165,4 2a 7,29 d (15,7) 138,9 3 6,42 d (15,7) 110,8 1'  148,2 2' 7,10 d (8,3) 119,0 3'  126,4 4'  147,8 5' 6,77 d (8,3) 115,7 6' 6,95 dd (8,3 và 1,4) 121,6 CH3O- 3,83 s 55,5 Tyramin 1b 3,46 t (7,3) 40,7 2b 2,63 t (7,3) 34,4 1”  129,5 2”, 6” 6,66 d (8,5) 129,5 3”, 5” 6,99 d (8,5) 115,1 4”  155,6 NH- 7,99 t (5,4) 6 MeOH (13 : 7 : 1), tiếp theo các phân đoạn đ−ợc tinh chế λmax nm (log ): 284 (3,74) và 228 (3,87); -1 bằng ph−ơng pháp sắc ký cột nhanh trên silicagel IR(KBr, cm ): 3423 (OH), 1618 (C=O), 1595, (flash chromatography) hoặc sắc ký bản mỏng 1035 và 831 (aromat); Phổ CD (MeOH): ∆ 289 - 21 o điều chế với các hệ dung môi thích hợp. 1,65, ∆ 289 +0,77; [α]D -33,7 (c 0,20, pyridin). Cardamomin (1): Đ−ợc tách ra từ phân N-trans-feruloyl tyramin (7): Đ−ợc tách ra đoạn CHCl3 100%, 28 mg (0,0022% so với từ phân đoạn CHCl3 : MeOH (9 : 1), 11,2 mg nguyên liệu khô). Tinh thể hình kim màu vàng, (0,0012%); Tinh thể hình kim màu trắng, đnc. 91- o 92oC (CHCl : MeOH); R = 0,56 (CHCl : điểm nóng chảy (đnc.) 192-5 C. Rf = 0,67 [CHCl3 3 f 3 EtOH MeOH 9 : 1); UVλ MeOH nm (log ): 260 (3,97), : MeOH (9 : 1)]; UV λmax nm (log ): 338 max (4,06), 255 (3,78) và 213 (4,12); IR (KBr, cm-1): 220 (4,49), 207 (4,41), và 202 (4,46); IR (KBr, -1 3425 (OH), 1628 (C=O), 1545, 1340, 1223 và cm ): 3200 (OH), 1655 (C=O) và 1548. 850 (aromat). Công trình nghiên cứu này đ−ơc sự tài trợ Helichrysetin (6'-metoxy-2',4,4'-trihiđroxy- của hUng ô tô Volkswagen và tổ chức cấp học bổng DAAD, CHLB Đức cũng nh− ch−ơng trình chalcon 2): Đ−ợc tách ra từ phân đoạn CHCl3 / MeOH (95 : 5), 84 mg (0,0066%); Tinh thể hình NCCB của nhà n−ớc Việt Nam. Chúng tôi xin o chân thành cám ơn TS. J. Schmidt về việc đo khối kim màu vàng cam, đnc. 248 - 250 C (EtOAc); Rf EtOH phổ (MS) và TS. Trần Đình Đại về việc xác định = 0,65 (CHCl3 / MeOH 9 : 1). UVλmax nm (log ): 366 (4,30) và 208 (4,22); IR(KBr, cm-1): 3394 tên loài thực vật. (OH), 2923, 1624 (C=O), 1604, 1512, 1345, 1215, 1167, 1111 và 830 (aromat). T i liệu tham khảo Chất 2',4'-đihiđroxy-4,6'-đimetoxychal-con 1. Trịnh Thị Thủy, Trần Văn Sung, Andrea (3): Đ−ợc tách ra từ phân đoạn CHCl3 100%, 52 Porzel, Helmut Ripperger và Guenter Adam mg (0,0040%); Tinh thể hình kim màu vàng, đnc. Tạp chí Hóa học, T. 37, số 1, Tr. 16 - 22 o 170 - 172 C (axeton); Rf = 0,66 (CHCl3 : MeOH (1999). MeOH 9 : 1); UVλmax nm (log ): 363 (4,36) và 206 -1 2. Phạm Hoàng Hộ, Cây cỏ Việt Nam (An (4,28); IR (KBr, cm ): 3409 (OH), 2936, 2840, Illustrated Flora of Việt Nam) Vol. 2 : 2, 1595, 1512, 1331, 1255, 1127, 1035 và 831 Mekong printing, Santa Ana, Tr. 1039 (aromat). (1993). Chất 4,4'-đihiđroxy-2',6'-dimetoxychalcon 3. Trịnh Thị Thủy, Andrea Porzel, Helmut (4): Đ−ợc tách ra từ phân đoạn CHCl3 / MeOH Ripperger, Trần Văn Sung and Guenter (95 : 5), 5,2 mg (0,0004%); Tinh thể hình kim o Adam, Phytochemistry. 49, No. 8, 2603 - màu vàng, đnc. 190 - 192 C (CHCl3); Rf = 0,58 EtOH 2605 (1998). (CHCl3 / MeOH 9 : 1). UV λmax nm (log ): 330 (4,31) và 211 (4,33); IR (KBr, cm-1): 3525 4. H. Itokawa, M. Morita, and S. Mihashi. (OH), 1623 (C=O), 1512, 1345 và 1167. Phytochemistry, 20, 2503 (1981). Chất 4'-Hydroxy-4,2',6'-trimetoxychalcon 5. L. Van Puyvelde, N. De Kimpe, J. Costa, V. (5): Đ−ợc tách ra từ phân đoạn CHCl / MeOH Munyjabo, S. Nyirankuliza, E. Hakizam- 3 ungu, and N. Schamp. Journal of Natural (98 : 2), 160 mg (0,0133%); Tinh thể hình kim o Products, 52, 629 (1989). màu vàng, đnc. 208 - 210 C (MeOH); Rf = 0,76 EtOH (CHCl3 : MeOH 9 : 1); UVλmax nm (log ): 6. Sun Song-San, S. Watanabe, and T. Saito. 325 (4,45) và 210 (4,57); IR (KBr, cm-1): 3421 Phytochemistry, 28, 1776 (1989). (OH), 1623 (C=O), 1331, 1167. 7. M. Maruyama, K. Hayasaka, S. I. Sasaki, S. Chất 4,2',4', β-tetrahiđroxy-6'-metoxy-α,β- Hosokawa, and H. Uchiyama, đihiđrochalcon (6): Đ−ợc tách ra từ phân đoạn Phytochemistry, 13, 286 (1974). CHCl3 / MeOH (95 : 5), 52 mg (0,0030%); Tinh 8. N. Fukuda, M. Yonemitsu, and T. Kimura. o thể hình kim màu trắng, đnc. 170 - 172 C (CHCl3 Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 31, / MeOH); Rf = 0,59 (CHCl3 : MeOH 9 : 1); UV 156 (1983). 7